Dari segi peraturan UEFA, negara-negara seperti Inggris, Italia, Spanyol, Jerman, dan Prancis memiliki empat tempat di Liga Champions. Namun, dalam edisi terbaru, Inggris dan Spanyol memiliki tambahan slot. Spanyol mendapatkan tambahan satu slot berdasarkan peringkat koefisien UEFA, seperti halnya Inggris. Selain itu, Spanyol juga mendapat satu slot ekstra setelah Tottenham Hotspur menjadi juara Liga Europa.
Situasi ini membuat Inggris memiliki Liverpool, Arsenal, Man City, Chelsea, dan Newcastle United sebagai wakil dari lima besar di klasemen Premier League, serta Tottenham sebagai wakil berkat kemenangan di Liga Europa. Sementara Spanyol memiliki lima wakil yang menempati lima besar La Liga Spanyol 2024/2025, antara lain Barcelona, Real Madrid, Atletico Madrid, Athletic Bilbao, dan Villarreal.
Di sisi lain, Jerman memiliki wakil dari empat besar Bundesliga 2024/2025, seperti Bayern Munchen, Bayer Leverkusen, Eintracht Frankfurt, dan Borussia Dortmund. Juventus dari Italia juga memastikan tempat terakhir Liga Champions setelah kemenangan dramatis di markas Venezia. Mereka bergabung dengan Napoli, Inter Milan, dan Atalanta sebagai wakil Italia.
Prancis memiliki tiga wakil di Liga Champions, termasuk Paris Saint-Germain (PSG), Marseille, dan AS Monaco. Sedangkan Belanda diwakili oleh Ajax dan PSV Eindhoven. Ada juga lima tim juara liga nasional masing-masing, yang hanya mendapatkan satu slot langsung dan satu dari fase kualifikasi. Tim tersebut termasuk Olympiakos dari Yunani, Slavia Prague dari Republik Ceska, Sporting CP dari Portugal, Galatasaray dari Turki, dan Union Saint-Gilloise dari Belgia.
